Elemental Composition |
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元素组成分析是质谱技术中信息量最大的技术之一。有了适当的质谱数据，元素组成往往可以确定分子离子的明确元素组成。 不过，这种技术只能通过高精度的质谱得出合理的结果。对于小于或等于 m/z 200 的离子，通常需要 5 ppm 以内的测量精确质量来确定元素组成。对于更高的 m/z 值，测量的精确质量值可能需要大大低于 5 ppm。 根据用户提供的限制条件（见下文），所使用的算法会详尽计算所有可能的元素公式组合。在某些情况下，会对数百万个可能的公式进行评估，但由于算法速度快，评估过程也非常迅速。 如果 m/z 值的精度很高，通常为 5 ppm 或更高，那么该功能对于计算波谱中一个或多个质量峰的元素组成非常有用。
首先，您应该确定计算的约束条件，只需点击菜单中的适用选项，就会显示下面的对话框：
点击该图标
您还可以选择 "双键等价（Double Bond Equivalence）"、"容差（Tolerance）"、"最大结果数（Maximum Result Count）"、"电子模式（Electron Mode）"、"电荷状态（Charge State）"、"加成（Adduct）"和 "阈值（Fitness Thresholdness）"。 双键等价（DBE）： 环 + 双键 容差：计算成分与目标 m/z 匹配的容差。如果波谱质量精度以 ppm 为单位，则匹配的容差也应以 ppm 为单位。以 Da 为单位的典型值应为 0.01 或以下，或以 ppm 为单位的 5 或以下。 允差如果远大于此值，通常会产生过多的匹配结果。 m/z：表示离子质量的符号，单位为道尔顿（Da），用统一原子质量单位除以离子的电荷数（不考虑符号）。 最大结果数： 返回结果的最大数量。 电子模式：电子模式可以是偶数、奇数或两者兼有。 通常，EI（电子碰撞）产生带正电荷的奇数电子离子，而 ESI（电喷雾电离）产生带正电荷或负电荷的偶数电子离子。 EI：电子对原子或分子的电离，电子通常被加速到 10 到 150 eV 之间的能量，以从分子中去除一个或多个电子。电子撞击一词已不再使用。 ESI：在高电场（1,000 至 10,000 V 电位）作用下，在大气压力下从窄孔针尖喷射溶液，通过高电荷细滴从溶液中产生气相电离物种的过程。 电荷状态：是一个带符号的值。 大小（1、2、3......）是实验电离技术的函数，而符号（+/-）则由产生和检测实验波谱的模式决定。 对于电子碰撞（EI）波谱，电荷状态通常为+1，而对于大多数有机化合物，ESI 的电荷状态通常为+1 或-1。 肽的电荷状态可能更高。 加合物： 加合物通常出现在 ESI 等软电离技术中。质子（H）在有机化合物中最为常见，而 H 和/或 Na（或其他 1A 族碱金属阳离子）则可能出现在蛋白质、肽或聚合物波谱中。 注：如果指定了加合物，则在计算成分前会从目标质量中减去其质量（*电荷状态）。 成分计算假定质量为中性（不带电、无加成）。 适合度阈值： 符合其他标准但合适度低于此阈值的结果将被丢弃。 匹配度范围为 0.0（与实验波谱不匹配）至 1.0（完全匹配）。匹配度的计算方法是将实验同位素簇与公式的计算簇进行匹配，同时考虑 / m/z 和强度。 完成约束后，单击 "元素组成 "图标，用十字准线选择质谱中需要的峰值。结果表格将显示出来（也可以在 "查看/表格 "菜单下找到该表格）。所有得到的结果都将满足成分、DBE 和容差约束条件，并按合适度递减顺序排列。请注意，匹配度值为 1 时为完全匹配。
通过 "更新 "按钮可以 修改约束条件，并将这些修改应用到当前的元素组合结果中。 单击元素组成表中的适用按钮可删除高亮区域。 您还可以根据给定的 m/z 值计算元素组成表：
请注意，质谱仪测量的单同位素 m/z 值与分子量值（根据每个元素的天然同位素丰度加权后的 平均质量计算得出）不同。例如，C20H23N 的化学分子量为 277.402，而单异构分子量为 277.182。下面列出了一些元素的精确质量：
我们使用美国 NIST 公布的表格： https://physics.nist.gov/cgi-bin/Compositions/stand_alone.pl
此处介绍了其数据来源： https://www.nist.gov/pml/atomic-weights-and-isotopic-compositions-relative-atomic-masses |
添加更多 "元素约束"：
